常規(guī)用戶用紅外分光光度計(jì)根據(jù)國(guó)標(biāo)“GB/T16488-1996水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油”測(cè)試,需要以 CCL4 為溶劑,分別配制100mg/L正十六烷、100mg/L姥鮫烷和400ml/L甲苯溶液。用CCL4 作參比溶液,使用
國(guó)內(nèi)也有廠家開發(fā)了紅外測(cè)油儀器,專門用來檢測(cè)水中油,但該儀器只能測(cè)試水中油的分析,不能用于其他定性分析滿足其他試驗(yàn)的要求。
結(jié)合以上幾點(diǎn),我們公司隆重推出“水質(zhì)中石油類和動(dòng)植物油分析系統(tǒng)”(水中油份紅外光譜測(cè)試系統(tǒng))”,用戶利用現(xiàn)有的紅外光譜儀即可滿足實(shí)驗(yàn)室各種常規(guī)樣品的定性分析,也可以非常簡(jiǎn)便的完成水質(zhì)中石油類和動(dòng)植物油分析,具有操作簡(jiǎn)便快捷的優(yōu)點(diǎn)。該系統(tǒng)和國(guó)內(nèi)外各種型號(hào)光譜儀可配套使用,系統(tǒng)可以直接讀取不同格式的譜圖文件。
水質(zhì)中石油類和動(dòng)植物油分析系統(tǒng)的應(yīng)用
主要應(yīng)用領(lǐng)域 | 執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) | |
環(huán)境監(jiān)測(cè)站 | 地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水的測(cè)定 飲食業(yè)油煙排放測(cè)定 | GB8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) |
GB18483-2001 飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn) | ||
市政排水監(jiān)測(cè)站/水質(zhì)凈化中心以及污水處理廠 | GB18918-2002 城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
城鎮(zhèn)供水公司或者自來水公司 | GB3838-2002 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) | |
石油石化、海洋石油開發(fā)外排水監(jiān)測(cè) | GB3551-83 石油煉制工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
鐵路環(huán)境監(jiān)測(cè)站 | GB5469-85鐵路貨車洗刷廢水排放標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
火力發(fā)電廠環(huán)境監(jiān)測(cè)站 | GB8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
冶煉行業(yè)廢水監(jiān)測(cè) | GB13456-92 鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心、農(nóng)業(yè)林業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 | GB5084-92農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) GB4284-84農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)值以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
水文環(huán)境監(jiān)測(cè)站 | GB3838-2002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及其他標(biāo)準(zhǔn) | |
海洋漁業(yè)水質(zhì)監(jiān)測(cè) | GB3097-82海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB11607-89 漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) | |
科研教學(xué) | |
附:
中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 16488—1996
水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定——紅外光度法
國(guó)家環(huán)境保護(hù)局,國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布
*篇 紅外分光光度法
1范圍
1.1主題內(nèi)容:本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類和動(dòng)植物油的紅外分光光度法。
1.2適用范圍:本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中石油類和動(dòng)植物油
的測(cè)定。
試料體積為500ml,使用光程為
試料體積為
2定義:本標(biāo)準(zhǔn)采用下列定義。
2.1石油類:在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下,用 CCL4 萃取、不被硅酸鎂吸附、并且在波數(shù)
注:當(dāng)使用其它溶劑(如三氯三氟乙烷等)或吸附劑(如三氧化二鋁,5Å分子篩等)時(shí),需進(jìn)行測(cè)定值的校正。
2.2動(dòng)植物油:在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下,用 CCL4 萃取、并且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。當(dāng)
萃取物中含有非動(dòng)植物油的極性物質(zhì)時(shí),應(yīng)在測(cè)試報(bào)告中加以說明。
3原理:用 CCL4 萃取水中的油類物質(zhì),測(cè)定總萃取物,然后將萃取液用硅酸鎂吸附,
經(jīng)脫除動(dòng)植物油等極性物質(zhì)后,測(cè)定石油類。
總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為
譜帶處的吸光度A2930、A2960和A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)植物油的含量按總萃取物與石油類
含量之差計(jì)算。
4試劑和材料:除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或等純
度的水。
4.1 CCL4 (CCl4):在
色皿、空氣池作參比)。
注: CCL4 有毒,操作時(shí)要謹(jǐn)慎小心,并在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。
4.2硅酸鎂:60~100目。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中,置高溫爐內(nèi)
至約
干燥硅酸鎂于磨口玻璃瓶中,根據(jù)干燥硅酸鎂的重量,按6%(m/m)的比例加適量的
蒸餾水,密塞并充分振蕩數(shù)分鐘,放置約12h后使用。
4.3吸附柱:內(nèi)徑
并涼干后的玻璃棉,將已處理好的硅酸鎂(4.2)緩緩倒入玻璃層析柱中,邊倒邊輕輕敲打, 填充高度為
4.4無水硫酸鈉(Na2SO4):在高溫爐內(nèi)
4.5氯化鈉(NaCl)。
4.6鹽酸(HCl):ρ=
4.7鹽酸溶液:1+5
4.8氫氧化鈉(NaOH)溶液:
4.9硫酸鋁(Al2(SO4)3.˙18H2O)溶液:
4.10正十六烷(CH3(CH2)14 CH3)
4.11姥鮫烷(
4.12甲苯(C6H5CH3)
5儀器和設(shè)備
5.1儀器:紅外分光光度計(jì),能在
5.2分液漏斗:1000ml,活塞上不得使用油性潤(rùn)滑劑。
5.3容量瓶:50ml、100ml和1000ml。
5.4玻璃砂芯漏斗:G-1型40ml。
5.5采樣瓶:玻璃瓶。
6采樣和樣品保存
6.1采樣:油類物質(zhì)要單獨(dú)采樣,不允許在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)再分樣。采樣時(shí),應(yīng)連同表面水一并采集,并在樣品瓶上作一標(biāo)記,用以確定樣品體積。當(dāng)只測(cè)定水中乳化狀態(tài)和溶解性油類物質(zhì)時(shí),應(yīng)避開漂浮在水體表面的油膜層,在水面下20~
6.2樣品保存:樣品如不能在24h內(nèi)測(cè)定,采樣后應(yīng)加鹽酸酸化至Ph≤2,并于2~
7. 測(cè)定步驟
7.1 萃取
7.1.1直接萃取
將一定體積的水樣全部?jī)A入分液漏斗中,加鹽酸酸化至pH≤2,用20ml CCL4 洗滌采樣瓶后移入分液漏斗中,加約
將萃取液分成兩份,一份直接用于測(cè)定總萃取物,另一份經(jīng)硅酸鎂吸附后,用于測(cè)定石油類。
7.1.2絮凝富集萃取
水樣中石油類和動(dòng)植物油的含量較低時(shí),采用絮凝富集萃取法。
往一定體積的水樣中加25ml硫酸鋁溶液(4.9)并攪勻,然后邊攪拌邊逐滴加入25ml氫氧化鈉溶液(4.8),待形成絮狀沉淀后沉降30min,虹吸法棄去上層清液,加適量的鹽酸溶液(4.7)溶解沉淀。以下步驟按
7.2吸附
取適量的萃取液(7.1)通過硅酸鎂吸附柱(4.3),棄去前約5ml的濾出液,余下部分接入玻璃瓶,用于測(cè)定石油類。如萃取液需要稀釋,應(yīng)在吸附前進(jìn)行。也可采用振蕩吸附法,步驟見附錄A(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)。
注:經(jīng)硅酸鎂吸附劑處理后,由極性分子構(gòu)成的動(dòng)植物油被吸附,而非極性的石油類不被吸附。某些非動(dòng)植物油的極性物質(zhì)(如含有—C=O、—OH基團(tuán)的極性化學(xué)品等)同時(shí)也被吸附。當(dāng)水樣中明顯含有此類物質(zhì)時(shí),可在測(cè)試報(bào)告中加以說明。
7.3測(cè)定
7.3.1樣品測(cè)定
以 CCL4 作參比溶液,使用適當(dāng)光程的比色皿,在
7.3.2校正系數(shù)測(cè)定
以CCL4為溶劑,分別配制100mg/L正十六烷、100mg/L姥鮫烷和400ml/L甲苯溶液。用 CCL4 作參比溶液,使用
正十六烷、姥鮫烷和甲苯三種溶液在上述波數(shù)處的吸光度均服從于通用式(1),由此得出的聯(lián)立方程式經(jīng)求解后,可分別得到相應(yīng)的校正系數(shù)X、Y、Z和F。
C=X˙A2930 +Y˙A2960 +Z˙(A3030—A2930 / F ) ¼ ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ (1)
式中:C——萃取溶劑中化合物的含量,mg/L;
A2930、A2960、A3030————各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得的吸光度;
X、Y、Z——與各種C—H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù);
F——脂肪烴對(duì)芳香烴影響的校正因子。即正十六烷在
對(duì)于正十六烷(H)和姥鮫烷(P),由于其芳香烴含量為零,
即 A3030—A2930 / F=0 則有:
F= A2930(H)/ A3030(H)¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼ ¼(2)
C(H)=X˙A2930(H)+Y˙A2960(H)¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(3)
C(P)=X˙A2930(P)+ Y˙A2960(P)¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(4)
由式(2)可得F值,由式(3)和(4)可得X和Y值,其中C(H)和C(P)
分別為測(cè)定條件下正十六烷和姥鮫烷的濃度(mg/L)。
對(duì)于甲苯(T),則有:
C(T)=X˙A2930(T)+Y˙A2960(T)+Z˙[ A3030(T)—A2930(T)/F ]¼¼(5)
由式(5)可得Z值,其中C(T)為測(cè)定條件下甲苯的濃度(mg/L)。
可采用異辛烷代替姥鮫烷、苯代替甲苯,以相同方法測(cè)定校正系數(shù)。兩系列物質(zhì),在同一儀器相同波數(shù)下的吸光度不一定*一致,但測(cè)得的校正系數(shù)變化不大。
7.3.3校正系數(shù)檢驗(yàn)
7.3.3.1分別準(zhǔn)確量取純正十六烷、姥鮫烷和甲苯,按5 :3 :1(V / V)的比例配成混合烴。使用時(shí)根據(jù)所需濃度,準(zhǔn)確稱取適量的混合烴,以 CCL4 為溶劑配成適當(dāng)濃度范圍(如5mg/L、40mg/L、80mg/L等)的混合烴系列溶液。
7.3.3.2按
采用異辛烷代替姥鮫烷、苯代替甲苯測(cè)定校正系數(shù)時(shí),用正十六烷、異辛烷和苯65 :25 :10(V / V)的比例配制混合烴,然后按相同方法檢驗(yàn)校正系數(shù)。
7.4空白試驗(yàn)
以水代替試料,加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑,并使用相同光程的比色皿,按
8結(jié)果表示
8.1總萃取物量:
水樣中總萃取物量C1(mg/L)按式(6)計(jì)算
C1 = [ X˙A2930+Y˙A2960 +Z˙(A3030—A2930 / F )] ˙( VO˙D˙l / VW˙L)¼¼¼(6)
式中: X、Y、Z、F——校正系數(shù);
A2930、A2960、A3030——各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得萃取液的吸光度;
VO——萃取溶劑定容體積,ml;
VW——水樣體積,ml;
D——萃取液稀釋倍數(shù);
l——測(cè)定校正系數(shù)時(shí)所用比色皿的光程,cm;
L——測(cè)定水樣時(shí)所用比色皿的光程,cm;
8.2石油類含量:
水樣中石油類的含量C2(mg/L)按式(7)計(jì)算:
C2 = [ X˙A2930 +Y˙A2960 +Z˙(A3030—A2930 / F )] ˙( VO˙D˙l / VW˙L)¼¼¼(7)
式中: A2930、A2960、A3030——各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得硅酸鎂吸附后濾出液的吸光度;
其它符號(hào)意義同前。
8.3動(dòng)植物油含量:
水樣中動(dòng)植物油的含量C3(mg/L)按式(8)計(jì)算:
C3 = C1— C2¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(8)
9精密度和準(zhǔn)確度
9.1精密度:
兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定石油類含量為1.44 ~ 92.6mg/L的煉油及石油化工廢水,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.36% ~ 9.04% 。
單個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定石油類和動(dòng)植物油含量分別為0.43mg/L和2.17mg/L的城市生活污水,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14.6%和7.80% ;測(cè)定石油類和動(dòng)植物油含量分別為4.35mg/L和19.3mg/L的食品工業(yè)廢水,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.50%和1.07% 。
9.2準(zhǔn)確度:
單個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定100 ~ 300mg/L的煉油廠污油,回收率為72% ~ 88%;
測(cè)定100 ~ 300mg/L的成品油,回收率為75% ~ 90%;
測(cè)定80 ~ 320mg/L的混合烴,回收率為95% ~ 101%;
測(cè)定石油類含量為50.0mg/L的人工水樣,當(dāng)動(dòng)植物油(豬油、牛油、豆油和芝麻油)的加標(biāo)量為30.2 ~ 43.0mg/L時(shí),回收率為94% ~ 107%。
第二篇 非分散紅外光度法
10范圍
10.1主題內(nèi)容:
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類和動(dòng)植物油的非分散紅外光度法。
10.2適用范圍:
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定。水樣體積為0.5 ~
當(dāng)水樣中含有大量芳香烴及其衍生物時(shí),需和紅外分光光度計(jì)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。
11定義:同2。
12原理:本方法利用油類物質(zhì)的甲基(—CH3)和亞甲基(—CH2)在近紅外區(qū)(
13 試劑和材料
除非另有說明,分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。
13.1 標(biāo)準(zhǔn)油:污染源油(受污染地點(diǎn)水樣的溶劑萃取物);或?qū)⒄椤愋镣楹捅桨匆?guī)定65:25:10(V/V)的比例配制。
13.2 標(biāo)準(zhǔn)油貯備液,1000mg/L;準(zhǔn)確稱取
13.3標(biāo)準(zhǔn)油使用液,根據(jù)測(cè)定范圍的要求,取適量的標(biāo)準(zhǔn)油貯備液(13.2), 用 CCL4 稀釋成所需濃度。
13.4 其它試劑和材料同,4.1 ~ 4.9
14 儀器和設(shè)備
14.1 儀器
紅外分光光度計(jì):能在
非分散紅外測(cè)油儀:能在3.4μm的近紅外區(qū)進(jìn)行操作、測(cè)定。
14.2 其它儀器和設(shè)備同5.2 ~ 5.5。
15 采樣和樣品保存
同 6。
16 測(cè)定步驟
16.1 萃取
同7.1。
16.2 吸附
同 7.2。
16.3 測(cè)定
16.3.1 紅外分光光度計(jì)
以 CCL4 作參比溶液,使用適當(dāng)光程的比色皿。從
16.3.2非分散紅外測(cè)油儀
按儀器規(guī)定調(diào)整和校正儀器。根據(jù)儀器的測(cè)量步驟,分別測(cè)定萃取液(7.1)和硅酸鎂吸附后的濾出液(7.2)中總萃取物和石油類的含量,按總萃取物與石油類含量之差計(jì)算動(dòng)植物油的含量。
17結(jié)果表示
17.1總萃取物量:水樣中總萃取物量C1 (mg/L)按式(9)計(jì)算:
C1=Ca ˙V0 ˙D / VW¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(9)
式中:Ca——萃取溶劑中總萃取物量,mg/L;
V0——萃取溶劑定容體積,ml;
VW——水樣體積,ml;
D——萃取液稀釋倍數(shù)。
17.2石油類含量:水樣中石油類的含量C2(mg/L)按式(10)計(jì)算:
C2=Cb˙V0 ˙D / VW¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(10)
式中:Cb——硅酸鎂吸附后濾出液中石油類含量,mg/L;
其它符號(hào)意義同前。
17.3動(dòng)植物油含量:水樣中動(dòng)植物油的含量C3(mg/L)按式(11)計(jì)算:
C3 = C1 — C2¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼(11)
18精密度和準(zhǔn)確度
七個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)石油類含量為6.13~101.6mg/L的七個(gè)統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定,方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果見表1。
振蕩吸附法
A1使用條件:振蕩吸附法只適合在與過柱吸附法測(cè)得的結(jié)果基本一致的條件下采用。振蕩吸附法適合大批量樣品的測(cè)量。
A2步驟
A2.1稱取
A2.2將振蕩吸附后的萃取液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾,濾出液接入玻璃瓶用于測(cè)定石油類。如萃取液需要稀釋,應(yīng)在吸附前進(jìn)行。
附加說明:
本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)保局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出并歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油化工總公司環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:林大泉、申開蓮、文志明、劉振莊。
本標(biāo)準(zhǔn)委托中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)解釋。
表1 方法的精密度
統(tǒng)一 樣品 | 參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目 | 刪除實(shí)驗(yàn)室數(shù)目 | 測(cè)定平均值 | 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差 | 重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 | 再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差 | 再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 |
| 個(gè) | 個(gè) | mg/L | mg/L | % | mg/L | % |
1 | 7 | 0 | 6.13 | 0.156 | 2.54 | 1.50 | 24.5 |
2 | 7 | 1 | 15.1 | 0.222 | 1.47 | 0.236 | 1.56 |
3 | 7 | 1 | 26.6 | 0.654 | 2.46 | 2.50 | 9.40 |
4 | 7 | 0 | 42.3 | 0.338 | 0.80 | 3.55 | 8.39 |
5 | 7 | 0 | 57.5 | 0.542 | 0.94 | 5.14 | 8.94 |
6 | 7 | 2 | 79.2 | 1.19 | 1.50 | 1.87 | 2.36 |
7 | 7 | 1 | 101.6 | 1.61 | 1.58 | 8.93 | 8.79 |
單個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定3~20mg/L的混合烴 ,平均回收率為93%。
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